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中科院高分子真题
中国科学院–中国科学技术大学 2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 *说明:全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上,否则,一律无效。 GGe,fb<k 试题名称: 高分子化学 Sa\!*e_sN 一、 名词解释(20分,每小题2分) c;{Q,"9U 1. 开环聚合; F&])P-
!3 2. 交联聚合物; bB
}$' 3. 官能团等活性; DvPlV q~ 4. 活性聚合反应; x&^_c0fn 5. 动力学链长; 2LNRtW* 6. 凝胶效应; p>vn7;s2# 7. 接枝共聚物; !h(|\"
} 8. 聚合物老化; bfA=3S"0 9. 竞速率; p`nPhk,:b 10. 几率效应。
+zu( 二、 结构式、名称和合成(30分) jAy^J(+ 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) z ?[r A)维尼纶; B)Kevlar纤维; W ZazJ=27} C)PTFE; D)等规聚丙烯。 4%2~
Wi8 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) ;l&4V 3. 写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) k=4N(i/s A)线性聚乙烯基亚胺; B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; xfy1pS.[: C)线性酚醛树脂。 u)3 $~
m~ 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) !_+8A/ 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(40分,每小题2分) WuP
H'4b 5 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是( )。 @Ys!DScY, A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; KBXK0zWh7 B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; XW -2~?$ C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的; +j(d| L\ D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 v^)bhIPe; 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是( )。 CNr/U*+ A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; {o!KhF:[ B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; w?zKjqza=v C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; ~/ 8M 3k/ D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 B=>RH!& 物种之间的相互反应。 K=C!b? '"?C4mbSl 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。 c9kzOQ2n A) 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; nSF``pp+ B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; pl5P2&k C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; )I^2k4Cg" D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 L7= Q<D< 4. 在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是( )。 rC.eyq,105 A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; [/ !;_b\X B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; 6`0m
ta Q C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; H;U)b{ D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 3m>+-})d 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是( )。 !@x+q)2 A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; 6*qL[m.F[o B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; _bzqd"
31I C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; p}|.ZkyN D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 G
[:N0{v5 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言,随( )交联反应越不容易发生。 P7 ]z A) A和B两种功能团越接近等摩尔; SG?Nsp^%`B B) Af单体的含量越高; {^m(,K
_ C) Af单体的功能度越高; ed!:/+3e/ D) B-B 单体含量越高。 RrhT'':[ 7. 自由基聚合速率的一般表达式为:,在( )条件下该表达式不成立。 RbGJ)K! A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; SFb{o<0 = B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; q;fKcblKj C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; X*g(q0N<S D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; uk9g<<3T 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是( )。 #Ei,(xiP A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; WEa2E?* B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; c{>uqPTY C) 聚合反应的温度升高,结构单元头-头连接的比例增加; \eGKkSy D) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。 R7s|`\ 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是( )。 :^'O}2NP A) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别; xq%{} B) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用; `^(jm C) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应; ZUp\Ep} D) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 1[E#vdbT 10. 在自动加速效应发生时,不会出现( ) 所述现象。 '~ 4pl0TWc A) kp/kt1/2增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加; j'HkBW:L B) 反应热短时间内释放,易导致爆聚; wNNB;n`l C) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加; Jz:r7w{4eB D) 链终止速率常数(kt)降低,链增长速率常数(kp)增加; k
vGCbRC 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是( )。 v8/6wy? A) 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用; >Z Ke B) 非离子型的乳化剂对pH值不敏感,形成的乳液化学稳定性高; ]h!`IX C) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化 9B dt (}0A 能力; Nt:8ogk/ D) 以水作为反应介质,选用的乳化剂的HLB值应在8~18之间。 |xr\H8:(! 12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目()相关,下列说法不正确的是( )。 ~|Z'l%<Os A) 在经典乳液聚合中,该值为0.5,意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基,并进行着聚合; RGD]8mw B) 在乳液聚合的减速期,该值也随着单体转化率的提高而降低; ~%#mK:+ C) 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于0.5 K?u(1 D) 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生,则该值偏向大于0.5。 k_GP>b\"k 13. 在离子型链式聚合中,相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在( )。 (0Naf A) 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度; Zt@Z=r:& B) 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性; ;\y; C) 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行; kw,$NK' D) 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。 Uh|>Skic4 14. 下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中,( )不正确。 b^`AJK A) 其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率; Eff\Aq{ B) 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大; 4B
-yTyO C) 其它条件相同,萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率; *(GZ^QH. D) 萘钠引发聚合,加入四苯基硼钠(Ph4B-Na+)使聚合速率下降。 ?M6ag_h3 15. 在( )下,不会发生恒比共聚。 oP,9#FC|( A) 两个单体的竞聚率同时小于1; B)两个单体的竞聚率相等; UP2.]B!d C) 两个单体的竞聚率同时大于1; D)两个单体的竞聚率不相等,但是乘积为1。 ; !
$m1 16. 二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应,下列说法不正确的是( )。 FN
)d1q(~ A) 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联; S7n"3.k B) 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联; m-1?\bs C) 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联; ;?IT)sNY D) 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。 8&}~'4[b[$ &K:' #[3V
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