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2007-01-21 12:58 |
沈阳药科大学2001年有机化学（博士）
沈阳药科大学2001年有机化学（博士） *m&'6qsS
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一、判断题（10’）： 7
0R_O&f-k
uqBV KE
1．含有一个手性碳原子的手性分子通过反应增加了一个手性碳原子，所生成的两个化合物互为对映体。 ncR ]@8
2．利用核磁共振氢谱可以区分顺反异构体。 >IKIe
3．一个化合物的pKa值越大，其酸性越强。 ~^3U@( :
4．催化氢化反应是立体专一性的顺式加成反应。 + I.
{y
5．顺式丁烯二酸的pKa1值小于反式丁烯二酸的pKa1值，顺式丁烯二酸的pKa2值大于反式丁烯二酸的pKa2值。 );p:[=$71
6．叔丁胺是一种伯胺。 m$'Zi S5
7．甲基负离子为平面结构，负电荷处于sp2杂化碳原子的未参与杂化的p轨道上。 \gir
8．二甲基亚砜是一种非质子性的极性溶剂。 #("E) P
9．凡Π电子数符合4n+2(n=0,1,2,3,4,5)的平面环状化合物均具有芳香性。 %x^ U3"7
10．因为三元环的张力大于五元环的张力，所以环丙烯正离子的稳定性小于环戊二烯正离子的稳定性。 M"OCwBT
U
&x[V<Gq
二、选择题（10’）： 3qp\jh=FE
+4]f6Zz({
1. 研究自由基结构可用（ ）。 NrcxuItkYn
A. Mossbauer光谱 B. Raman光谱 C. 顺磁共振光谱D. 光电子能谱 Lnltt86
u>03l(X6f
2. 下列化合物中，酸性最强的是（ ）。 [Al} GM
A. CH3COCH3 B. CH3SO2CH3 C. CH3CO2CH3 D. CH3SOCH3 $)j f
(;nh?"5
3. 在SN2反应中，活性最强的卤代烃是（ ）。 ~2 J!I
^ J
A. Ph CH2Cl B. PhCl C. CH3CH2Cl D. Ph CH2CH2Cl MF5o\-&dN
4. Beckmann重排反应可用于制备（ ）。 F*,RDM'M
A. 酚 B. 酮 C. 酰胺 D. 醚 gCI{g. [I!
T5TA kEVl
5. 在下列试剂中，与酮反应生成烯烃的是（ ）。 CDG,l7
A. PhN=C=O B. PhMgCl C. CH3CH2ONa D. Ph3 P=CH2 &>Nw>V
1n>(CwLG"
6. 用水蒸汽蒸馏的方法很容易将邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物分离出来，这可以用（ ）来解释。 G9 ra;.
A. 超共轭作用B. 氢键 C. 邻位效应 D. 分子的对称性 \
UiITP<
G@6F<L~$1
7. 丙醛与稀氢氧化钠水溶液作用将生成（ ）。 Jw
-3G3h
A.CH3CH2CO2CH2CH2CH3 B. CH3CH2CHOHCH(CH3)CHO 39Tlt~Psz
C. CH3CH2COCH2CH2CHO D. CH3CH2COCH(CH3)CHO mq oB]H,
:sJQ r._L
8. 丙烯与HOBr反应的主要产物是（ ）。 WKONK;U+7
A. 2-溴-1-丙醇 B. 1-溴-2-丙醇C. 2-溴-2-丙醇 D. 3-溴-1-丙醇 7SJtW`
~
9. 下列化合物中，酸性最强的是（ ）。 %1kI aYZ
[attachment=16] LCemM; o
)s> R~7
10. 某种氨基酸能够完全溶于pH=7的纯水中，而所得到的氨基酸溶液的pH=6，试问该氨基酸的等电点是（ ）。 AP/# ?
A. 大于6 B. 小于6 C. 等于6 D. 不确定 C5 EaP%s
{1J4Q[N9m
三、完成下列反应式: X~ g9TUv8
[attachment=17] [attachment=18] [attachment=19] [attachment=20] [attachment=21] %HcCe[d5l
\vqqs
o 6)U\z
四、由指定的原料及必要的无机试剂完成下列化合物的合成（可选用合适的有机化合物作为反应溶剂）: irKM?#h
[attachment=22] \MB$ Cwc
五、写出下列反应的反应机理: b_a
6|
[attachment=23] z--Y
6=g! Hs{
六、阅读下列内容，解答有关问题： )H[Pz.'ah0
E{{Kz r2$
在第二次世界大战中的1944年，意大利爆发了伤寒流行病，而在意大利作战的美国部队因使用了杀虫剂DDT（结构见图1）来扑灭携带传染病菌或者病毒的虱子而避免了大量的非战斗性减员。在战后，DDT得到了广泛使用，用于控制疟疾，伤寒等传染病。联合国世界卫生组织曾评价说：“单独从控制疟疾来看，DDT 可能挽救了5000万人的生命”。DDT的发明者——瑞士化学家米勒因此于1948年获得了诺贝尔医学奖。但是进一步的观察和研究表明，DDT是一种难以降解的有毒化合物，进入人体内可能引起慢性中毒，国内外在20世纪七、八十年代先后停止生产和使用DDT。 E5g|*M.+f
[attachment=24] M^ jEp
1.工业上曾经以电石和苯为原料来生产DDT，试写出有关反应式； .g!K| c
2.杀虫剂“1605”本身对人畜毒性远大于DDT，但DDT已被停止使用，而1605尚未禁止使用，这是因为 ； z^\-x9vL
3.DDT 有毒性，因为它在动物体内代谢为一种使动物生长失调的物质A，在实验室中也可实现这种转化，试写出有关反应式； :*WiswM Fm
4.在远离施用农药DDT的南极地区，动物体内也发现了DDT，这种现象说明了 。 CRPE:7,D
40HhMT
Z0-
七、推导结构: )_ SpY\J
^JAp#?N^9
4-叔丁基环己酮进行下列一系列反应后，分离得到了主产物A，试写出各步反应式及中间产物。 [attachment=25]
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