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中科院高分子真题
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addy-eva
2018-12-28 21:11
中科院高分子真题
中国科学院
–
中国科学技术大学
2006
年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
*说明:全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上,否则,一律无效。
)V6Hl@v
试题名称:
高分子化学
\$\ENQ ;Nk
一、
名词解释(
20分,每小题2分)
Dg?70v<a
1.
开环聚合;
L=8<B=QT$
2.
交联聚合物;
DV-;4AxxRq
3.
官能团等活性;
- 'W++tH=
4.
活性聚合反应;
-Sx\Xi"<o=
5.
动力学链长;
vbBc}G"w
6.
凝胶效应;
#9xd[A: N
7.
接枝共聚物;
)3w@]5j
8.
聚合物老化;
) Es"LP]
9.
竞速率;
M|qteo
10.
几率效应。
V=V:SlS9|
二、
结构式、名称和合成(
30
分)
k_q0Q;6w!l
1.
以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(
8分)
!l 1fIc
A
)维尼纶;
B
)
Kevlar纤维;
*c*0PdV
C
)
PTFE
;
D
)等规聚丙烯。
&8_gRP
2.
如何合成结构单元头
-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分)
b7tOo7a H)
3.
写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(
9
分)
Z1Z1@2 T
A
)线性聚乙烯基亚胺;
B
)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯;
oMTf"0EIW
C
)线性酚醛树脂。
:^x?2% ~K.
4.
接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(
9
分)
rT5Ycm@
三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(
40
分,每小题
2
分)
e\JojaV
1.
下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是(
)。
!PJ 6%"
A
) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物;
+H#U~p$
B
) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构;
;Uu(zhbj
C
) 对于尼龙
6
而言,重复单元和结构单元是等同的;
Qx4 7l
D
) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。
$K'|0
2.
下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是(
)。
HnCzbt@
A
) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间;
GJp85B!PlO
B
) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系;
?0oUS+lU
C
) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应;
09kt[
D
) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同
s nnbb0J
物种之间的相互反应。
uDSxTz{
Gkv{~?95
3.
“功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。
3UQ;X**F
A
)
2,4-
二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基;
z,bQQ;z9
B
) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性;
`z t_7MD
C
) 对
-
氟硫酚钠的
C-F
键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的
C-F
键的亲核取代反应活性;
njnDW~Snb
D
) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。
T%n2$
4.
在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是(
)。
!i%"7tQ3$
A
) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度;
}~h(w^t
B
) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应;
o9S+6@
C
) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体;
9Xo[(h)5d
D
) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。
VA%Un,5h
5.
界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是(
)。
x5WW--YR+
A
) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样;
p6XtTx
B
) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系;
dG71*)<)t
C
) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大;
zf>5,k'x'A
D
) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。
U(;&(W"M
6.
对于
A-A
、
B-B
和
A
f
交联聚合体系而言,随(
)交联反应越不容易发生。
h"[+)q%L
A
)
A
和
B
两种功能团越接近等摩尔;
rf%7b8[v
B
)
A
f
单体的含量越高;
i^!ez5z
C
)
A
f
单体的功能度越高;
? j 9|5*
D
)
B-B
单体含量越高。
3 Lsj}p
7.
自由基聚合速率的一般表达式为:
,在( )条件下该表达式不成立。
N#_GJSG_|
A
) 自由基等活性和稳态假定同时成立;
T}=>C+3r
B
) 双分子终止和单分子终止反应同时存在;
a9?y`{%L
C
) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略;
9A7@ 5F
D
) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应;
[ dE. [
8.
温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是(
)。
? [MsQQd~
A
) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低;
oejfU;+$
B
) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低;
ZB[Qs
C
) 聚合反应的温度升高,结构单元头
-
头连接的比例增加;
^Mk%z9 ?
D
) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。
on7I l
9.
阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是(
)。
&X]\)`j0
A
) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别;
UP{j5gR:_
B
) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用;
ez9k4IO
C
) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应;
`j9$T:`
D
) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。
a%Jx `hx
10.
在自动加速效应发生时,不会出现(
)
所述现象。
90Hjx>[
A
)
k
p
/
k
t
1/2
增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加;
2qO3XI
B
) 反应热短时间内释放,易导致爆聚;
:9|W#d{o
C
) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加;
[;b=A
D
) 链终止速率常数(
k
t
)降低,链增长速率常数(
k
p
)增加;
g+C!kaC)
11.
乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是(
)。
$,hwU3RVxc
A
)
乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用;
2`=6 %s
B
) 非离子型的乳化剂对
pH
值不敏感,形成的乳液化学稳定性高;
Ut)r&?
C
) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化
oAZh~~tp
能力;
VRW]a
D
) 以水作为反应介质,选用的乳化剂的
HLB
值应在
8~18
之间。
H_IGFZ Ch
12.
乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目(
)相关,下列说法不正确的是(
)。
^aRgMuU
A
) 在经典乳液聚合中,该值为
0.5
,意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基,并进行着聚合;
=qvZpB7ZZ
B
) 在乳液聚合的减速期,该值也随着单体转化率的提高而降低;
5H:@8,B
C
)
乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于
0.5
C+MSVc
D
) 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生,则该值偏向大于
0.5
。
L6i|:D32p
13.
在离子型链式聚合中,相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在(
)。
?&l)W~S
A
) 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度;
g9my=gY
B
) 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性;
+TRy:e
C
) 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行;
DjW$?>
D
) 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。
*,\` o~
14.
下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中,(
)不正确。
S C _|A9
A
) 其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率;
$X+u={]
B
) 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大;
g3?U#7i
C
) 其它条件相同,萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率;
Nl8 gK{
D
) 萘钠引发聚合,加入四苯基硼钠(
Ph
4
B
-
Na
+
)使聚合速率下降。
0d\~"4 R
15.
在(
)下,不会发生恒比共聚。
xNN@ 1P[*
A
) 两个单体的竞聚率同时小于
1
;
B
)两个单体的竞聚率相等;
p#_[
C
) 两个单体的竞聚率同时大于
1
;
D
)两个单体的竞聚率不相等,但是乘积为
1
。
Eo{EKI1
16.
二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应,下列说法不正确的是(
)。
X$wehMBX
A
) 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联;
f(u&XuZ
B
) 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联;
CJqc\I~
C
) 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联;
[l[{6ZXt
D
) 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。
Uk-HP\C"7
MMD<I6Iyv
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