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高分子物理与化学 真题
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2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 V`[P4k+b V'j@K!)~xR 试题名称: 高分子化学 c8<xFvYG 一、 名词解释(20分,每小题2分) U_l7CCK + 1. 开环聚合; M'DWu|dIBA 2. 交联聚合物; IfMpY;ow= 3. 官能团等活性;
.1LPlZ 4. 活性聚合反应; I(n }<)eF 5. 动力学链长; ;T>+, 6. 凝胶效应; VRF6g|0; 7. 接枝共聚物; ei|cD[
NY 8. 聚合物老化; Yy hny[fa9 9. 竞速率; \Tyf *:_F> 10. 几率效应。 [x5mPjgw 二、 结构式、名称和合成(30分) ' S ,2 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) )|MJnx9 A)维尼纶; B)Kevlar纤维; s/t11; C)PTFE; D)等规聚丙烯。 `|EH[W&y 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) Bc<n2 C0 3. 写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) 5)`h0TK A)线性聚乙烯基亚胺; B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; ! Mo`^t C)线性酚醛树脂。 #ib^Kg 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) W#{la`#Bu 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(40分,每小题2分) }Eh*xOta 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是( )。 =X@o@1 A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; #\ #3r B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; H^
BYd%- C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的; M{E{N K D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 utH%y\NMF| 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是( )。 J +q|$K6 A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; bX2"89{
B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; eFFc 9'o C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; 4pPI'd&/7 D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 !` 26\@1 物种之间的相互反应。 Js{=i>D ;#/0b{XFj 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。 1'O0`Me># A) 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; cp%ii'
B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; Gx'TkU= C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; hs(W;tR@W D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 2f,2rW^
i 4. 在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是( )。 rMp9jG@3 A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; _~M^ uW^l B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; /!T> b:0 C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; j@| `f((4 D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 :2y"3azxk 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是( )。 &leK}je [ A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; n:4uA`Vg B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; T3 pdx~66 C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; }V
`mp D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 J/ W{/E>; 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言,随( )交联反应越不容易发生。 TH?9< C-C
A) A和B两种功能团越接近等摩尔; x0Z5zV9 B) Af单体的含量越高; \#,t O%D C) Af单体的功能度越高; Vrp[r *V@E D) B-B 单体含量越高。 2]WE({P 7. 自由基聚合速率的一般表达式为: ,在( )条件下该表达式不成立。 76H!)={ A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; %b}gDWs B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; ;[$n=VX` C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; n$["z
w D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; la^
DjHA$ 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是( )。 \a|L/9% A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; )^O-X.1 B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; )S@jDaU< |