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高分子物理与化学 真题
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2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 l'0fRQc zUCtH* 试题名称: 高分子化学 8%W(",nd 一、 名词解释(20分,每小题2分) bw& U[|A0% 1. 开环聚合; aHdXlmL 2. 交联聚合物; <1(j&U 3. 官能团等活性; G34fxhh 4. 活性聚合反应; o@!Uds0 5. 动力学链长; OX!<{9o 6. 凝胶效应; />,KWHR|: 7. 接枝共聚物; x%d\}%] 8. 聚合物老化; ,q|;`?R; 9. 竞速率; VA^yv1We 10. 几率效应。 +M^+qt;]V 二、 结构式、名称和合成(30分) R
%\K<#^\ 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) y(w&6: A)维尼纶; B)Kevlar纤维; eNEMyv5{w4 C)PTFE; D)等规聚丙烯。 B{ptP4As- 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) ta'{S=^j 3. 写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) ?7]UbtW[ A)线性聚乙烯基亚胺; B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; :,'yHVG\ C)线性酚醛树脂。 n
9X:s?B/ 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) `1fNB1c
三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(40分,每小题2分) MaS"V`NI 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是( )。 2:4:Q[{A A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; 9\J.AAk~/ B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; k=D}i\F8 C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的; kl0|22"Gz D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 (n+FEE< 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是( )。 ;?K>dWf3f A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; 2QN ~E B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; z
Z*
\v C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; bnYd19> D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 a58]#L~ 物种之间的相互反应。 LeTOVgjA| }JlrWJRi 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。 d09qZj> A) 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; W~ i599!v B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; 1X,\:F.-+ C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; #x|IEjoa D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 A]_5O8<buW 4. 在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是( )。 (S)jV0 A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; ]r\
d 5 B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; !0DOj[" C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; _>=Q
Z`!r D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 'irHpN6n 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是( )。 EWNm }C9 A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; .wvgHi B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; oH>G3n|U^ C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; agUdPl$e\ D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 %SKJ#b 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言,随( )交联反应越不容易发生。 <]wQ;14;H A) A和B两种功能团越接近等摩尔; W'3~vQF B) Af单体的含量越高; &(/QJ `*8 C) Af单体的功能度越高; 8d|#W D) B-B 单体含量越高。 `Dp_c&9] 7. 自由基聚合速率的一般表达式为:,在( )条件下该表达式不成立。 jk9/EmV*r A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; v~`'!N8 B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; /Ps5Og C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; hreG5g9{ D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; <
s1 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是( )。 V \Sl->: A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; E*G{V j B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; JK9 J;c#T C) 聚合反应的温度升高,结构单元头-头连接的比例增加; ^\3r}kJ0Lp D) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。 1%Su~Z"W> 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是( )。 e{E8_2d A) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别; F|!
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b5 B) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用; 56 [+;* C) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应; :{'%I#k2 D) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 Qoom[@$ 10. 在自动加速效应发生时,不会出现( ) 所述现象。 (y!V0iy] A) kp/kt1/2增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加; :V
ZXI#([ B) 反应热短时间内释放,易导致爆聚; G-Dc(QhU& C) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加; cu )w6!f D) 链终止速率常数(kt)降低,链增长速率常数(kp)增加; 0$:jZ/._ 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是( )。
j7sRmQCl A) 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用; ~tB#Q6`nB B) 非离子型的乳化剂对pH值不敏感,形成的乳液化学稳定性高; t*(buAx C) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化 )m<C
mYr2 能力; o%)38T*n3 D) 以水作为反应介质,选用的乳化剂的HLB值应在8~18之间。 +(/' b'* 12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目()相关,下列说法不正确的是( )。 s~g0VNu Y A) 在经典乳液聚合中,该值为0.5,意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基,并进行着聚合; [Nv)37|W B) 在乳液聚合的减速期,该值也随着单体转化率的提高而降低; SK t&BnW C) 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于0.5 v18OUPPX D) 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生,则该值偏向大于0.5。 1dl(`=^X 13. 在离子型链式聚合中,相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在( )。 qLa6c2o, A) 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度; v]c+|nRs B) 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性; u`Abko<D C) 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行; YlJ_$Q[ D) 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。 ~
U+W4%f8 14. 下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中,( )不正确。 =cWg39$(I A) 其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率; J L!
:`#\ B) 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大; 5j>olz=n} C) 其它条件相同,萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率; 9?zi D) 萘钠引发聚合,加入四苯基硼钠(Ph4B-Na+)使聚合速率下降。 W,bu=2K6 15. 在( )下,不会发生恒比共聚。 5 nS}h76mZ A) 两个单体的竞聚率同时小于1; B)两个单体的竞聚率相等; |oX1J<LM C) 两个单体的竞聚率同时大于1; D)两个单体的竞聚率不相等,但是乘积为1。 :b"&Rc&s. 16. 二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应,下列说法不正确的是( )。 :@#6]W A) 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联; >gf,8flgj B) 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联; K8 Hj)$E61 C) 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联; )(-aw,iK D) 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。 S0H|:J }.N~jx0R
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