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高分子物理与化学 真题
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2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 xb_35'$M iQin|$F_O 试题名称: 高分子化学 ;Cyt2]F 一、 名词解释(20分,每小题2分) 2J|Yc^b6 1. 开环聚合; a50{ gb# 2. 交联聚合物; 8<?60sj 3. 官能团等活性; O,xU+j~) 4. 活性聚合反应; cKK
1$x 5. 动力学链长; T92k"fBY 6. 凝胶效应; 0=(5C\w2 7. 接枝共聚物; o $p*C 8. 聚合物老化; PGu6hV{ 9. 竞速率; i6(y Bn 10. 几率效应。 0ltq~K 二、 结构式、名称和合成(30分) aeE9dV~ 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) s'fHhG6 A)维尼纶; B)Kevlar纤维; `2d ,=.X C)PTFE; D)等规聚丙烯。 WQ =C5^u 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) 3MiNJi#=2 3. 写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) <q%buyQna A)线性聚乙烯基亚胺; B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; 86@"BNnTh C)线性酚醛树脂。 m_Z%[@L 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) SG;]Vr 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(40分,每小题2分) pvP|.sw5G 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是( )。 z9YC9m)jK A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; VL&E2^*E B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; C-m
OtI C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的;
B.;/N220P D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 I%b,
H` 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是( )。 /) MzF6 A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; a@lvn/b2 B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; I(bH.{1n7 C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; u==bLl=$ D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 ,cYU 物种之间的相互反应。
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"<t/*$42 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。 j$n[;\]n A) 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; %=S~[&8C B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; wH3FCfvm C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; kNMhMEez D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 S`5^H~ 4. 在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是( )。 i_)j K A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; #&\^{Z B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; #
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`W ] C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; kb Fr D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 ,pq<.?&E 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是( )。
6,7Fl=< A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; 6I.N:)= B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; M6jP>fbV* C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; ]m{;yOQdsC D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 &$.Vi&{. 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言,随( )交联反应越不容易发生。
jW}n6w5 A) A和B两种功能团越接近等摩尔; .[? E1we B) Af单体的含量越高; #?k$0|60 C) Af单体的功能度越高; ]0GOSh D) B-B 单体含量越高。 E<1^i;F 7. 自由基聚合速率的一般表达式为:,在( )条件下该表达式不成立。 2^Tj7@ A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; IvTtQq B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; {6!Mf+Xq C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; L%ND?'@ D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; ^)m]j`}IGb 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是( )。 ,--/oP A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; "!i7U2M' B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; mHE4Es0 C) 聚合反应的温度升高,结构单元头-头连接的比例增加; `<zaxO D) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。 R XkE"H{ 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是( )。 DKqFe5rw A) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别; j0L9Q|s B) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用; 12])``9 C) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应; ;LELC5[*s D) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 E B)j&y_ 10. 在自动加速效应发生时,不会出现( ) 所述现象。 { dhuvB A) kp/kt1/2增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加; 9Xmb_@7b} B) 反应热短时间内释放,易导致爆聚; g-U'{I5F C) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加; Ne,7[k D) 链终止速率常数(kt)降低,链增长速率常数(kp)增加; >^ 0JlL`XG 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是( )。 2GLq#")P A) 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用; =\e}fyuK B) 非离子型的乳化剂对pH值不敏感,形成的乳液化学稳定性高; "\Jq
2vM C) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化 n=MdbY/k( 能力; s<5q%5ix3 D) 以水作为反应介质,选用的乳化剂的HLB值应在8~18之间。 [4]lAxrRF 12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目()相关,下列说法不正确的是( )。 a8rsF A) 在经典乳液聚合中,该值为0.5,意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基,并进行着聚合; m=Y9s B B) 在乳液聚合的减速期,该值也随着单体转化率的提高而降低; `sQ\j Nu C) 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于0.5 <.CO{L\e D) 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生,则该值偏向大于0.5。 18z{d9'F 13. 在离子型链式聚合中,相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在( )。 !p >a,8w A) 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度; q<o*rcwf^ B) 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性; J?)vsnD.H C) 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行; gF^l`1f" D) 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。 V^QKn+/ 14. 下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中,( )不正确。 91r9RG> A) 其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率; B)O=wx B) 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大; lAJ) C) 其它条件相同,萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率; %E?:9. :NJ D) 萘钠引发聚合,加入四苯基硼钠(Ph4B-Na+)使聚合速率下降。 xr&wV0O'
15. 在( )下,不会发生恒比共聚。 3H%R`ha A) 两个单体的竞聚率同时小于1; B)两个单体的竞聚率相等; @^a6^*X> C) 两个单体的竞聚率同时大于1; D)两个单体的竞聚率不相等,但是乘积为1。 yT`[9u, 16. 二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应,下列说法不正确的是( )。 F')T:;,s A) 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联; E:V&:9aQ@ B) 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联; 2`+ ?s C) 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联; UBOCd[ D) 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。 N[^%| &JAQ:([:
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